热固性塑料也称为热硬化塑料，于加热之初会软化，而后分子间产生化学键结，造成高度连联的网状结构，如图3-3所示。
表3-3 不定形塑料与结晶性塑料的结构与性质之比较
| 名 称 | 不定形塑料 | 结晶性塑料 |
常用的材料 | 丙烯晴—丁二烯—苯乙烯共聚合物（ABS）、压克力（例如PMMA、PAN）、聚碳酸脂(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、苯乙烯—丙烯系聚合物(SAN)。 | 聚缩醛树脂(POM)、耐隆(PA,聚酰胺)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、热塑性聚脂(例如PBT、PET)。 |
微结构 | 分子在液相和固相都呈现杂乱的配向性。 | 分子在液相呈现杂乱的配向性，在固相则形成紧密堆砌的晶体。 |
热之反应 | 具有软化温度范围，但没有明显的熔点。 | 具有明确的熔点。 |
性质 | 透明 抗化学性差 成形时体积收缩率低 通常强度不高 一般具有高熔胶黏度 热含量低 | 半透明或不透明 抗化学性佳 成形时体积收缩率高 强度高 熔胶黏度低 热含量高 |
热固性塑料与热塑性塑料的最大差异就在于交联程序，本质上，热固性塑料具有较好的机械强度、强高的使用温度和较佳的尺寸稳定性。许多热固性塑料是工程塑料，并且因为交联程序而具有不定形结构。
在成形之前，热固性塑料和热塑性塑料一样具有链状结构。在成形过程中，热固性塑料以热或化学聚合反应，形成交联结构。一旦反应完全，聚合物分子键结形成三维的网状结构，这些交联的键结将会阻止分子链之间的滑动，结果，热固性塑料就变成了不熔化、不溶解的固体。假如没有发生裂解，即使加了热也不能将它再软化或再加工。热固性塑料的性质可以想象成煮熟的蛋，蛋黄从液体变成固体，却无法再转变为液体。
热固性塑料通常以液态的单体—聚合物混合料，或部份聚合的成形复合物贩卖。从尚未固化的状态将热固性塑料注入模穴，于加压或未加压条件下，以加热或以化学混合物催化聚合以定形。热固性塑料通常添加矿物质、石灰、玻纤等填充料或强化物质以增强性质，例如收缩量的控制、耐化学性、防震性、绝缘性、隔热性或降低成本。其结构之网目愈细，耐热性和耐化学性也愈佳。环氧树脂[f1]、酚醛树脂都是常见的热固性塑料。热固性塑料经常应用于IC等产品。后面将会以图表形式提供树脂供货商所建议的熔胶与模具之建议温度值。
